環(huán)保REACH分析儀:樣品測試方法(紡織品產品):油漆、PVC 塑料等樣品:稱取 1.0g 樣品,加入超聲萃取 30min,過硅膠柱凈化,用正己烷洗脫并濃縮定容至 10mL,取適當體積樣液經四乙基硼化鈉衍生后,進行 GC-MS 分析。
歐盟環(huán)保REACH檢測儀,環(huán)保REACH分析儀
1.2 REACH法規(guī)相關術語
物質(substance):天然或制造而成的化學元素和化合物,如甲醛、純凈水等。
配制品(preparation):兩種或兩種以上物質構成的混合物或溶液,如油漆、洗發(fā)水、
清潔劑等。
物品(article):由一種或多種物質和(或)配制品組成的物體。它在生產過程中被賦予特定形狀,它的外觀或設計很大程度上比其化學組成更決定其功能。如玩具、服裝、電子產品等。
截止2012年12月19日,ECHA(歐洲化學品管理署)已正式發(fā)布8批SVHC清單,自此,REACH法規(guī)高關注物質清單共有138項SVHC。對于產品出口歐盟的供應商來說,REACH相應的義務有告知和通報:
通報:如果物品中高度關注物質(SVHC)含量大于0.1%(重量百分比)且進入歐盟物品中高度關注物質(SVHC) 的含量大于1噸每年,必須向歐盟化學品管理局通報。
高關注物質:包括CMR 1&2(第1、2類致癌、致誘變、致生殖毒性物質)、PBT(持久性、生物累積性、毒性物質)、vPvB(高持久性、生物累積性物質)和其他對人體或環(huán)境產生不可逆影響的物質,如內分泌干擾物質等。
1.3 REACH的影響與應對
雖然 REACH 只是一個化學品監(jiān)管體系,但是它覆蓋了幾乎所有的物質,不管是物質本身,配制品中的物質,還是物品中的物質。因此,除了管控更加嚴格的食品、藥品等豁免產品外,幾乎所有進入歐盟的相關消費品都必須符合REACH法規(guī)的要求,并提供符合性證明。
如果違反 REACH,不僅會受到商業(yè)上的限制,還要承擔罰款或刑事責任。因此出口歐盟的產品中高關注物質(SVHC)及限制物質含量的測定對生產企業(yè)來說尤為重要。
天瑞儀器專業(yè)從事光譜、色譜、質譜等分析測試儀器及其軟件的研發(fā)、生產和銷售,并一直致力于 REACH 中高關注物質及限制物質檢測方法的研發(fā),天瑞儀器可為產品出口歐盟的企業(yè)提供優(yōu)質的檢測儀器及全面的檢測方案。
2、天瑞儀器在REACH檢測中的應用-有機化合物的測定
2.1 氣相色譜質譜聯用儀GC-MS 6800
2.1.1環(huán)保REACH分析儀儀器介紹
GC-MS 6800氣相色譜質譜聯用儀
氣質聯用儀是氣相色譜與質譜技術的*結合,可實現復雜有機化合物快速、有效的分離和檢測。
GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價比氣相色譜質譜聯用儀,歷時五年研發(fā)定型。該儀器各項性能指標均達到或優(yōu)于國家標準,獲得多位業(yè)內專家的好評,目前已經實現批量生產并投放市場。其核心部件與國際主流產品保持*,保證了GC-MS 6800具備與國外儀器同樣的性能品質;具有*的自主知識產權,擁有多項技術。目前GCMS6800氣質聯用儀廣泛應用于REACH高關注物質和限制物質中有機化合物的檢測。
2.1.2 歐盟環(huán)保REACH檢測儀主要技術參數
MS技術指標 | |
離子化能量(EI源) | 5eV—250eV(可調) |
質量范圍 | 1.5—1000amu |
分辨率(R) | 單位質量分辨 |
離子源溫度 | 100---350℃ |
燈絲發(fā)射電流 | 0-350μA |
氣質接口溫度 | 450℃ |
質量軸穩(wěn)定性 | ±0.10 amu/48 hrs |
靈敏度 | 全掃描,1pg八氟萘(OFN)在m/z 272amu信噪比(S/N)≥30:1 (RMS) |
掃描速率 | 10000amu/s |
真空系統(tǒng) | 渦輪分子泵(67L/s) |
檢測器 | 帶高能打拿極(HED)的電子倍增器 |
GC技術指標 | |
進樣口溫度: | 450℃,任意溫度點可控 |
壓力控制范圍 | 0-100psi,控制精度0.002psi |
壓力控制模式 | 電子壓力控制,支持恒壓,恒流 |
壓力控制模式: | 分流與不分流進樣口,分流比1000:1 |
柱溫箱操作溫度: | 室溫+4℃~450℃ |
柱箱升溫速率: | 120℃/min(柱箱) |
平臺升溫: | 7階8平臺程序升溫 |
自動進樣器 | 選配 |
2.1.3 REACH檢測項目
GC-MS 6800氣質聯用儀可實現REACH行業(yè)多項高關注物質(SVHC)準確定性及定量分析,如多環(huán)芳烴 PAHs、鄰苯二甲酸酯、偶氮染料、六溴環(huán)十二烷、C10-13 短鏈氯化石蠟(SCCP),二甲苯麝香、三丁基氧化錫(有機錫化合物)等。
2.1.4應用實例
2.1.4.1 蒽、蒽油、蒽糊、煤瀝青(多環(huán)芳烴 PAHs)分析
參照標準:ZEK01、EPA3550B、EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法:塑料樣品粉碎后稱取約 0.5g(至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,加入甲苯或其它溶劑,超聲萃取30 分鐘或經索氏提取 6-12 小時,經硅膠柱凈化,用 130mL 正己烷洗脫。在水浴鍋中濃縮后, 用正己烷定容 10mL,進行 GC-MS 分析。
16種PAHs標準品SIM掃描離子流色譜圖
1、萘,2、苊烯,3、苊,4、芴,5、菲,6、蒽,7、熒蒽,8、芘,9、苯并[a]蒽,10、屈,11、苯并[b]熒蒽,12、苯并[k]熒蒽,13、苯并[a]芘,14、茚并[1,2,3 cd] 苝,15、二苯并[a,h]蒽,16、苯并[j,h,i] 苝
芴全掃描質譜圖
2.1.4.2 鄰苯二甲酸酯分析
參照標準: EN14362、EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法:PVC 等材料經粉碎機粉碎后,稱取約 0.5g(至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,加入正己烷或其它溶劑,經索氏提取 6-12小時或微波萃取30分鐘,硅膠柱凈化,正己烷洗脫。經水浴濃縮后,用正己烷定容10mL,進行 GC-MS 分析。
鄰苯15P標準品全掃描TIC圖
DMP,2、DEP,3、DIBP,4、DBP,5、DMEP,6、BMPP,7、DEEP,8、DPP,9、DHXP,10、BBP,11、DBEP,12、DCHP,13、DEHP,14、DNOP,15、DNP
鄰苯二甲酸丁基芐酯BBP質譜圖
2.1.4.3 4,4’-二氨基二苯甲烷(偶氮染料)分析
參照標準: EN14362、CEN ISO/TS17234 、GB/T 17592-2006。
樣品測試方法:棉布類紡織品等樣在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質中用連二亞硫酸鈉還原分解,以產生可能存在的禁用芳香胺,經硅藻土凈化,甲醇定容至 1mL,進行GC-MS 分析。
滌綸類產品用二甲苯經索氏萃取,濃縮后用甲醇定容 2mL,甲醇液在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質中用連二亞硫酸鈉還原分解,以產生可能存在的禁用芳香胺,經硅藻土凈化,洗脫并濃縮,甲醇定容至 1mL,進行 GC-MS 分析。
23種芳香胺全掃描TIC圖
1、鄰甲苯胺,2、鄰氨基苯甲醚,3 、對氯苯胺,4、2-甲氧基-5,5、 2,4,5-和3-氯-2-,6、4-氯鄰甲苯胺,7、2,4-二氨基甲苯,8 、2-萘胺,9、鄰氨基聯苯,10、5-硝基-鄰甲苯胺,11、4-氨基聯苯,,12、4-氨基偶氮苯,13、4,4’-二氨基二苯醚,14、聯苯胺,15、4,4’-二氨基二苯甲烷,16、鄰氨基偶氮甲苯,17、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷,18、3,3’-二甲基聯苯胺,19、4,4’-二氨基二苯硫醚,20、3,3’-二氯聯苯胺,21、4,4’-亞甲基-二-(2-氯苯胺),22、3,3’-二甲氧基聯苯胺
4,4’-二氨基二苯甲烷全掃描質譜圖
2.1.4.4 六溴環(huán)十二烷分析
參照標準: EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法:PVC 等材料經粉碎機粉碎后,稱取約 0.5g(至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,經索氏提取 6-12小時或微波萃取 30 分鐘,硅膠柱凈化,正己烷洗脫。樣品濃縮后,用正己烷定容10mL,進行 GC-MS 分析。
2.1.4.5 C10-13 短鏈氯化石蠟(SCCP)分析
參照標準: EPA3540C、EPA3546 等方法。
樣品測試方法:PVC 等材料粉碎后,稱取 0.5g, 經索氏提取 6-12 小時或微波萃 取 30 分鐘,硅膠柱凈化,正己烷洗脫。樣品濃縮后,用正己烷定容 10mL,進行 GC-MS 分析。
2.1.4.6 二甲苯麝香分析
參照標準:EPA3540C、EPA3550B 。
樣品測試方法(日用洗滌劑、化妝品等樣品):稱取 1.0g 樣品,用甲苯超聲波萃取30min,過中性氧化鋁柱凈化并濃縮,用甲苯定容 10mL,進行 GC-MS 分析。
2.1.4.7 三丁基氧化錫(有機錫化合物)分析
參照標準: DIN EN ISO 17353-2005、GB/T 20385-2006、GB/T 22932-2008。
樣品測試方法(紡織品產品):稱取4.0g樣品,用 80mL 酸性汗液于 37℃水浴振蕩提取 60min,取 20mL樣液于 50mL 具塞試管中,加入 2mL 醋酸鹽緩沖液搖勻。依次加入 2mL 四乙基硼化鈉溶液和 2mL 正己烷,振蕩 15min 后,取上層有機相過硅膠柱凈化,用正己烷洗脫并濃縮定容至10mL,進行 GCMS 分析。
樣品測試方法(紡織品產品):油漆、PVC 塑料等樣品:稱取 1.0g 樣品,超聲萃取 30min,過硅膠柱凈化,用正己烷洗脫并濃縮定容至 10mL,取適當體積樣液經四乙基硼化鈉衍生后,進行 GC-MS 分析。